Efeito de solventes na fotocicloadição de acetilacetona ao (R)-(+)-limoneno

Abstract

Estudou-se a fotocicloadição de acetilacetona ao (R)-(+)-limoneno, variando-se parâmetros como filtro, deaeração, concentração dos reagentes e polaridade do solvente, visando a influência sobre o rendimento da reação e na regioquímica dos fotoprodutos de adição à ligação dupla anelar do terpeno. Em solventes apolares verificou-se uma maior proporção do regioisômero cabeça­cauda em relação ao regioisômero cabeça-cabeça. Em tetraidrofurano e em 1,4-dioxana a fotocicloadição foi suprimida, formando-se produtos de adição, via radical, do solvente à ligação dupla acíclica do (R)-(+)-limoneno. Os fotoprodutos foram separados e suas estruturas estudadas por espectroscopia de RMN¹H, de ¹³C e por experimentos DEPT, APT, HH-COSY e CH-COSY.

It was studied the photocycloaddition of acetylacetone to (R)-(+)-limonene, modifiyng parameters like filter, degazing, concentration of reagents and polarity of solvent, to know its influency on the reaction yield and the regiochemistry of the photoproducts of the addition to the ring double bond of the terpene. ln apolar solvents it was verified a preference of formation of the head-tail regioisomer rather the head-head one. ln tetrahydrofuran and 1,4-dioxane the photocycloaddition was supressed, and it was obtained products of radical addition of the solvent to acyclic double bond of (R)-(+)-limonene. The photoproducts were isolated and its structures were determined by NMR spectroscopy with its ¹H, ¹³C, DEPT, APT and 2D HH and CH-COSY spectra.