Determinação e otimização do clean up de n-alcanos em água, solo e sedimento por cromatografia gasosa : validação de metodologia

Abstract

Este trabalho apresenta a avaliação de diferentes fases inorgânicas para otimização da etapa de clean up em amostras de água, solo e sedimento para análise de TPH utilizando cromatografia gasosa com detector de ionização por chama (GC–FID) e sua posterior validação. O trabalho foi desenvolvido em uma empresa de consultoria ambiental da região metropolitana de Porto Alegre. A extração dos analitos foi realizada por Extração Líquido–Líquido (ELL) para as amostras de água e por Extração por Ultrassom para as amostras de solo e sedimento. Reduziu-se o volume do extrato obtido da extração e transferiu-se o volume resultante para uma coluna de clean up, quantitativamente, utilizando as diferentes fases inorgânicas, para em seguida ser novamente concentrado, filtrado em filtro PTFE ≤ 0,45 μm e analisado. Os parâmetros avaliados para validação foram a linearidade, a seletividade, a exatidão, a precisão, por meio da precisão intermediária e da repetitividade, e os limites de detecção e quantificação do método. Também foi avaliada a incerteza de medição, de forma a verificar a contribuição de diferentes fontes de incerteza. A partir dos critérios de aceitação de cada parâmetro de validação, verificou-se que a fase inorgânica mais adequada para a etapa de clean up e que, consequentemente, foi utilizada no método para validação foi a sílica gel. Entretanto, a quantidade utilizada foi sete vezes maior que a sugerida pela EPA 3630 Na análise da linearidade, foi construída uma curva analítica, utilizando seis níveis de concentração, variando de 0,6 a 15 mg.L-1. Os limites de detecção e quantificação obtidos foram de 0,3 e 1 mg.L-1, respectivamente, ficando dentro do limite estipulado pela legislação vigente. A verificação da precisão intermediária, repetitividade e exatidão ficaram de acordo com o critério de aceitação empregado, sendo então considerados satisfatórios. Com os devidos parâmetros analisados, a confiabilidade da metodologia é assegurada para a implementação desse ensaio para com o fim de estabelecer o controle de qualidade de amostras de água, solo e sedimento em análises de TPH por GC–FID.

This paper presents the evaluation of different inorganic phases to optimize the clean up stage in water, soil and sediment samples for TPH analysis using gas chromatography with flame ionization detector (GC-FID) and its subsequent validation. The study was conducted in an environmental consulting firm in the metropolitan region of Porto Alegre. The extraction of the analytes was performed by liquid-liquid extraction (LLE) for the water sample and ultrasonic extraction for soil and sediment samples. The volume of the obtained extract was reduced and the resulting volume was transferred to a column of clean up quantitatively using different inorganic phases, to then be again concentrated, filtered ≤ 0.45 μm PTFE filter and analyzed. The parameters evaluated for validation were linearity, selectivity, accuracy, precision, through the intermediate precision and repeatability, and limits of detection and quantification of the method. Also the measurement uncertainty was evaluated in order to check the contribution of different sources of uncertainty. From the acceptance of each parameter validation criteria, it was found that the most suitable inorganic phase to clean up step and, consequently, was used in the method for validating was silica gel. However, the amount used was seven times higher than that suggested by EPA 3630 In the analysis of linearity, an analytical curve was constructed using six concentration levels ranging from 0.6 to 15 mg.L-1. The limits of detection and quantification obtained were 0.3 and 1 mg.L-1, respectively, which was within the limit set by current legislation. The verification of intermediate precision, repeatability and accuracy were according to the acceptance criteria, and then considered satisfactory. With proper parameters analyzed, the reliability of the methodology is provided for the implementation of this assay in order to establish the quality control samples of water, soil and sediment for TPH analysis by GC-FID.