Complexos de zinco contendo ligantes pirrol-imina empregados na polimerização da Ɛ-caprolactona

Abstract

Complexos de zinco contendo ligantes do tipo pirrol-imina foram preparados e aplicados em reações de polimerização por abertura de anel do monômero ɛ-caprolactona em solução ou em massa, na presença de álcool benzílico como coiniciador/agente de transferência de cadeia. Os complexos ZnII bis-pirrol-imina Zn1-Zn4 demostraram que a estrutura do ligante influencia na atividade da polimerização. Nas reações realizadas em solução, o complexo Zn1 mostrou-se mais ativo aumentando a temperatura de 80 °C para 100 °C e os complexos Zn2-Zn3 apresentaram distribuição bimodal. Já nas reações de polimerização em massa a 130 °C, os complexos mostraram-se mais ativos que em solução sendo possível alcançar altas conversões em apenas uma hora de reação para Zn1, Zn2 e Zn4. Utilizando 5 e 10 equivalentes de álcool benzílico os complexos foram mais ativos e para Zn1 e Zn4 conseguiu-se diminuir o tempo reacional. Os polímeros obtidos apresentaram distribuição relativamente estreita de massa molar. Todos sistemas ZnII bis-pirrol-imina levaram à formação de PCL via mecanismo de monômero ativado.

Zinc catalysts containing pyrrole-imine ligands were prepared and used for the ring-opening polymerization of -caprolactone either in the solution or under bulk conditions, with benzyl alcohol as co-initiator/chain-transfer agent. ZnII bis-pyrrolide-imine catalysts Zn1-Zn4 demonstrated the structure of the ligands, influence the activity of the polymerization. In the reactions carried out in solution, the Zn1 complex was shown to be more active by increasing the temperature from 80 ° C to 100 ° C and the Zn2-Zn3 complexes showed a bimodal distribution. In the bulk polymerization reactions at 130 °C, the complexes were more active than in solution and it was possible to achieve high conversions in only one hour of reaction for Zn1, Zn2 and Zn4. Using 5 and 10 equivalents of benzyl alcohol the complexes were more active and for Zn1 and Zn4 the reaction time was shortened. The obtained polymers showed a relatively narrow distribution of molar mass. All ZnII bis-pyrrole-imine systems led to the formation of PCLs via activated monomer mechanism.