Síntese de um novo líquido iônico quiral e sua aplicação na reação de adição enantiosseletiva de dietilzinco a aldeídos

Abstract

Neste trabalho, foi sintetizado um novo líquido iônico quiral derivado do aminoácido natural L-cisteína, um precursor de baixo custo e não tóxico. O composto é formado por uma porção quiral derivada do anel tiazolidina contendo o cátion imidazólio, e pelo ânion N-triflato. O potencial de indução assimétrica do ligante foi testado na reação de adição de dietilzinco a benzaldeído, levando à formação do álcool secundário quiral correspondente. Além disso, o líquido iônico N-triflato de Nbutilpiridínio, [BPy][N(Tf)2], foi empregado como solvente nesta reação. Nas melhores condições reacionais, foram obtidos 51% de excesso enantiomérico do enantiômero S. Apesar de moderados, os resultados são promissores. Devido à versatilidade da rota sintética, modificações na estrutura do ligante podem ser facilmente realizadas, como variação no tamanho da cadeia carbônica entre a porção quiral e a catiônica, a inserção de grupos alquílicos no carbono C2 do anel tiazolínico ou a troca do ânion, podendo levar a resultados ainda mais expressivos.

In this study, it was synthetized a new chiral ionic liquid, starting from natural amino acid L-cysteine, which is an inexpensive and non-toxic material. This compound consists of a thiazolidine as a chiral portion connected to an imidazolium cation and an N-triflate anion. The effectiveness of this compound as an asymmetric ligand was evaluated for the enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde, giving the corresponding chiral secondary alcohol. Besides of that, the ionic liquid Nbutylpirydinium N-triflate [BPy][N(Tf)2] was employed as the solvent for this reaction. An enantiomeric excess of 51% was achieved in the best reactional conditions. Despite of being moderate, the results are promising. Because of the versatility of the synthetic route, modifications in the structure of the ligand can be easily performed. For example, variations in length of the alkyl chain between the chiral and the cationic portions, the insertion of substituents in the C2-thiazolidine ring, or changes of anion, may improve the results.