Catalisadores de níquel (II) contendo ligantes tridentados Bis (Arilselenil) éter seletivos para a dimerização do etileno

Abstract

Este trabalho apresenta a síntese e caracterização de novos complexos de níquel contendo ligantes tridentados bis(arilselenil)éter e aplicação destes em processos de oligomerização do etileno. Os ligantes bis(arilselenil)éter (L1-L3) foram preparados através da reação de substituição nucleofílica dos átomos de cloro, do bis(2-cloroetil)éter, pelo grupamento ArSe-,oriundo da redução do disseleneto de diarila com NaBH4 em uma mistura de THF/Etanol (3:1) sob refluxo por 24 horas. Após purificação em coluna cromatográfica de sílica gel utilizando hexano/acetato de etila (97:3%), os ligantes foram obtidos como óleo amarelado (L1 )ou sólidos amarelos (L2-L3) em bons rendimentos (76-85%). Os mesmos foram caracterizados por RMN 1H, 13C, espectroscopia na região do infravermelho (IV) e análise elementar. Para a síntese dos pré-catalisadores de níquel(II),reagiuse 1,0 equivalente dos pré-ligantes L1-L3, com 1,0 equivalente de Ni(DME)Br2 em THF a temperatura ambiente por 24 horas. Obteve-se, então, três novos complexos (Ni1-Ni3) de fórmula geral [NiBr2(Se^O^Se)], como sólidos alaranjados e rendimentos variando entre 40-85%. Os mesmos foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho e espectrometria de massas de alta resolução com ionização por eletrospray (ESI-HRMS). As Análises de RMN de 1H e 13C para esses complexos não foram possíveis devido à natureza paramagnética dos compostos. Em condições reacionais padrões (tolueno, [Ni] = 10,0μmol, Petileno = 20 bar, t = 20 min, T = 30 °C, MAO como cocatalisador, [Al]/[Ni] = 250) Ni1-Ni3 foram ativos na oligomerização do etileno com atividades variando de 17,1 - 39,6 ×103 (mol de etileno).(mol Ni)-1.h-1 com boa seletividade para produção de 1- buteno(87,1-91,7% em massa).