Síntese de bases de Tröger ariladas em meio aquoso micelar

Abstract

A base de Tröger é um composto da classe das aminas heterocíclicas que possui uma estrutura rígida e côncava, o que lhe confere propriedades interessantes e diversas aplicações tecnológicas. Neste trabalho, realizou-se a síntese de análogos da base de Tröger por meio da reação de acoplamento de Suzuki em meio aquoso micelar, empregando uma metodologia eficiente e ambientalmente amigável. Para isso, sintetizou-se a Base de Tröger substituída com iodo através da condensação da p-iodoanilina e formaldeído, com 52% de rendimento. Os ésteres borônicos, também utilizados como materiais de partida no acoplamento de Suzuki, foram obtidos através de reações tipo Sandmeyer, com rendimentos superiores a 60%. De posse dos materiais de partida, realizou-se o acoplamento de Suzuki e um estudo catalítico, a fim de estabelecer os parâmetros ótimos de reação, em relação ao catalisador, base, temperatura e surfactante. A partir da condição otimizada, aplicou-se a metodologia desenvolvida frente a diferentes ésteres borônicos e obtiveram-se 5 análogos de base de Tröger funcionalizados com grupo nitro arila, com rendimentos acima de 80%.

Tröger’s base is an organic compound from the heterocyclic amine group that has a rigid and concave structure, which gives it interesting properties and several technological applications. In this work, the synthesis of Troger's base analogues was carried out through the Suzuki coupling reaction in an aqueous micellar medium, using an efficient and environmentally friendly methodology. For this, the iodine-substituted Tröger’s base was synthesized through the condensation of p-iodoaniline and formaldehyde, with a reaction yield of 52%. Boronic esters, which are also used as starting materials in the Suzuki coupling reaction, were obtained through Sandmeyer-type reactions, with yields greater than 60%. After producing the starting materials, both the Suzuki coupling and a catalytic study were carried out in order to determine the optimal reaction parameters, in terms of catalyst, base, temperature and surfactant. The optimized conditions were applied in the developed methodology using different boronic esters and, as a result, 5 Tröger’s base analogues functionalized with nitro aryl group (4 of them unpublished) were obtained.