Líquidos iônicos com ânions carboxilatos : catalisadores básicos para adições de Michael

Abstract

Neste trabalho líquidos iônicos funcionalizados com ânions carboxilatos foram sintetizados e testados como catalisadores básicos em adições de Michael. Inicialmente a reação entre dietilmalonato e acrilonitrila catalisada por [bmim][trimetilacetato] foi otimizada via planejamento fatorial, mostrando que a temperatura é a variável de maior influência tanto para a conversão quanto para a seletividade dos produtos de mono e di-adição. Essa metodologia também indicou que a condição ideal para o restante do estudo seria a 50 °C com 5 mol% de catalisador por 2 h. Além disso, sugeriu sobre quais condições eram favoráveis para formação de cada um dos produtos, obtidos em estudo mais detalhado posteriormente com 100% de seletividade e conversões de 12% e 100%, respectivamente. Quando [bmim][acetato], [bmim][benzoato] e [bmim][benzoatoCF3] catalisaram essa mesma reação, verificou-se que os resultados encontrados para conversão e seletividade estavam associados aos fatores basicidade e impedimento estérico dos ânions que compõem cada líquido iônico. Experimentos com os aceptores de Michael acrilato de butila e metil vinil cetona também foram realizados. Os rendimentos aproximados dos produtos obtidos nesta investigação foram menores do que aqueles encontrados na literatura para reações com substratos semelhantes, mas podem ser considerados promissores já que para obtê-los utilizou-se um catalisador menos básico e em menores quantidades. Apesar das semelhanças entre os grupos retiradores de elétrons que compõem os substratos, o acrilato de butila apresentou conversão menor do que os demais, resultado atribuído a menor velocidade de reação devido às brandas condições experimentais.